lldpe塑料（你要的膜材料—LDPE薄膜）

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1、lldpe塑料

　　LLDPE简介

　　线性低密度聚乙烯(LLDPE)，是乙烯与少量高级α-烯烃(如丁烯-1、己烯-1、辛烯-1、四甲基戊烯-1等)在催化剂作用下，经高压或低压聚合而成的一种共聚物，密度处于0.915～0.940克/立方厘米之间。但按ASTM的D-1248-84规定，0.926～0.940克/立方厘米的密度范围属中密度聚乙烯(MDPE)。新一代LLDPE将其密度扩大至塑性体(0.890～0.915克/立方厘米)和弹性体(<0.890克/立方厘米)。但美国塑料工业协会(SPI)和美国塑料工业委员会(APC)只将LLDPE的范围扩大至塑性体，不包括弹性体。上世纪80年代，UnionCarbide和DowChemical公司将其早期销售的塑性体和弹性体称之为非常低密度的聚乙烯(VLDPE)和超低密度聚乙烯(ULDPE)树脂。

　　常规LLDPE的分子结构以其线性主链为特征，只有少量或没有长支链，但包含一些短支链。没有长支链使聚合物的结晶性较高。

　　通常，LLDPE树脂用密度和熔体指数来表征。密度由聚合物链中共聚单体的浓度决定。共聚单体的浓度决定了聚合物中的短支链量。短支链的长度则取决于共聚单体的类型。共聚单体浓度越高，树脂的密度越低。此外，熔体指数是树脂平均分子量的反映，主要由反应温度(溶液法)和加入链转移剂(气相法)来决定。平均分子量与分子量分布无关，后者主要受催化剂类型影响。

　　LLDPE在20世纪70年代由UnionCarbide公司工业化，它代表了聚乙烯催化剂和工艺技术的重大变革，使聚乙烯的产品范围显著扩大。LLDPE用配位催化剂代替自由基引发剂，以及用较低成本的低压气相聚合取代成本较高的高压反应器，在比较短的时间内，便以其优异的性能和较低的成本，在许多领域已替代了LDPE。LLDPE几乎渗透到所有的传统聚乙烯市场，包括薄膜、模塑、管材和电线电缆。

　　LLDPE产品无毒、无味、无臭，呈乳白色颗粒。与LDPE相比具有强度高、韧性好、刚性强、耐热、耐寒等优点，还具有良好的耐环境应力开裂、耐撕裂强度等性能，并可耐酸、碱、有机溶剂等。

　　应用领域

　　LLDPE的主要应用领域是农膜、包装膜、电线电缆、管材、涂层制品等。

　　线形低密度聚乙烯由于较高的抗张强度、较好的抗穿刺和抗撕裂性能，主要用于制造薄膜。2005年世界LLDPE消费量为1617万吨，同比增长6.4%。在消费结构中，薄膜制品仍占最大比例，消费量为1190万吨，占总消费量的73.6%，其次为注塑，消费量为114.8万吨，约占LLDPE总消费量的7.1%。

　　2005年，我国LLDPE和LDPE消费总量为598万吨，其中LLDPE消费量为355万吨，同比增长25.4%，占LLDPE/LDPE消费总量的59.4%;LDPE消费量为243万吨，同比增加0.7%，占LLDPE/LDPE消费总量的40.6%。

　　从LLDPE/LDPE消费结构看，薄膜仍是消费的最大品种，消费量为485万吨，占LLDPE/LDPE总消费量的77.5%，其中包装膜313万吨，占总消费量的50%;农膜134.5万吨，占消费总量的22.5%;特殊包装膜37.6万吨，占消费总量的6%。其次为注塑制品，消费量为55.7万吨，占消费总量的8.9%。其后依次为涂层制品、管材和电线电缆，消费量分别为31.3万吨、18.8万吨和15.7万吨，分别占总消费量的5%、3%和2.5%;其它消费量为18.8万吨，占总消费量的3%。

　　从2003～2005年LLDPE/LDPE的消费情况看，薄膜的消费比例一直保持在77%左右，第二大品种注塑制品的消费比例也一直在9%上下徘徊。预计未来2～3年内，虽然各项品种的绝对消费量将继续增长，但其消费比例会基本维持态势;由于包装膜的需求相对增长较快，农膜的消费比例将会降至20%左右。由于LLDPE的性能不断改善，其应用领域也不断扩大，未来市场对LLDPE的需求增速将大大高于LDPE和HDPE。

　　LLDPE的分类

　　按共聚单体类型，LLDPE主要划分为3种共聚物：C4(丁烯-1)、C6(己烯-1)和C8(辛烯-1)。其中，丁烯共聚物是全球生产量最大的LLDPE树脂，而己烯共聚物则是增长最快的LLDPE品种。在LLDPE树脂中，共聚单体的典型用量为5%～10%重量分数，平均用量大约为7%。茂金属基的LLDPE塑性体(mLLDPE)具有传统LLDPE 3倍多的平均共聚单体含量。图表1显示的是引用自外刊的10年间世界3种共聚单体LLDPE的产量。

　　在1984年末，当时的联碳公司引入了己烯共聚LLDPE的生产，紧随其后的是Exxon、Mobil等公司。Dow Chemical(陶氏化学公司)在其低压溶液工艺中几乎全部采用辛烯作为共聚单体，加拿大NOVA(诺瓦化工)也在其中压溶液工艺中大部分采用辛烯。辛烯共聚LLDPE树脂具有略好的强度、抗撕裂性能和加工性能，而己烯共聚和辛烯共聚树脂的性能差别不大。己烯LLDPE树脂的生产商主要有ExxonMobil Chemical(埃克森美孚化工公司)、Eastman Chemical(伊士曼化学公司)、Equistar(等星公司)和Chevron Phillips(雪佛龙菲利普斯化学公司)等。此外，Dow Chemical(陶氏化学公司)、Basell(巴塞尔公司)、Innovene(亿诺公司)、Samsung Total(三星道达尔公司)等也生产己烯LLDPE。

　　与通常使用的丁烯共聚单体相比，以己烯和辛烯作为共聚单体生产的LLDPE具有更为优良的性能。LLDPE树脂的最大用途在于薄膜的生产，以长链α-烯烃(如己烯、辛烯)作为共聚单体生产的LLDPE树脂制成的薄膜及制品在拉伸强度、冲击强度、撕裂强度、耐穿刺性、耐环境应力开裂性等许多方面均优于用丁烯作为共聚单体生产的LLDPE树脂。自20世纪90年代以来，国外的PE生产厂商及用户均趋向于用己烯及辛烯替代丁烯。，用辛烯作共聚单体，树脂性能不一定能比己烯共聚有更进一步的改善，且价格反而贵些，因此国外主要LLDPE生产商使用己烯来替代丁烯的趋势更为明显。

　　由于国内尚无大规模生产己烯、辛烯，且进口价格较贵，因此，国内生产的LLDPE树脂主要用丁烯作为共聚单体。国内有些企业在引进LLDPE生产装置时虽有用己烯作共聚单体的牌号，但终因国内无己烯生产而不得不放弃，仅在开车考核时进口少量己烯。我国进口的高档LLDPE多为此类产品。预计今后对以1-己烯为单体的LLDPE需求将有较大增长。

    LLDPE期货标准合约

大连商品交易所LLDPE期货合约

　　LLDPE期货的交易规则

　　交易所实行保证金制度。线型低密度聚乙烯期货合约的最低交易保证金为合约价值的5%。新开仓交易保证金按前一交易日结算时交易保证金收取。

　　交易所可以根据市场情况调整各合约交易保证金标准。
　　自线型低密度聚乙烯合约进入交割月份前一个月第一个交易日起，交易所将分时间段逐步提高该合约的交易保证金。合约在某一交易时间段的交易保证金标准自该交易时间段起始一交易日结算时起执行。

　　线型低密度聚乙烯合约临近交割期时交易保证金收取标准为：
　　交易时间段 交易保证金(元/手)

　　交割月份前一个月第一个交易日 合约价值的10%
　　交割月份前一个月第六个交易日 合约价值的15%

　　交割月份前一个月第十一个交易日 合约价值的20%
　　交割月份前一个月第十六个交易日 合约价值的25%

　　交割月份第一个交易日 合约价值的30%
　　随着合约持仓量的增大，交易所将逐步提高该合约交易保证金比例。

　　线型低密度聚乙烯合约持仓量变化时交易保证金收取标准为：

2、你要的膜材料—LDPE薄膜

文/美特高分子 Polymer

塑料薄膜在工业、农业等领域发挥着巨大的作用，已经成为生产和生活中不可或缺的一部分。塑料薄膜有低密度聚乙烯（LDPE）薄膜、聚丙烯（PP）薄膜、高密度聚乙烯（HDPE）薄膜、PVC薄膜等。LDPE薄膜主要应用于包装膜、农业用膜、重包装膜以及医用包装膜等领域，其中包装膜在LDPE薄膜中占有主导地位。

一、LDPE是何种材料

带大家先了解一下PE的分类：根据PE聚合和生产工艺的不同，会导致PE的密度和分子结构有所差异，按照PE密度大小可将其分为HDPE、LDPE、LLDPE（线性低密度聚乙烯）、VLDPE（极低密度聚乙烯）、ULDPE（超低密度聚乙烯薄膜）。其中 LDPE 因其良好的成型加工性能，易成膜，光学性能和机械性能优异，成为了包装行业的主要原料。

LDPE通常是在高压力(100-300MPa)、高温(190-210℃)、过氧化物催化条件下自由基聚合而成，产物的密度在0.91g/cm3-0.93g/cm3之间。LDPE密度较低的原因是在聚合反应过程中发生了链转移反应，在分子链上生成许多不同长度的支链，阻碍了分子链整齐地排布。

通常支链个数越多，分子量分布越宽，熔点会越低。LDPE薄膜的优势是冲击强度较好，而且因其结晶度较低从而表现出很高的透明度，较低的雾度值。

二、LDPE 薄膜生产工艺

吹塑成型法和流延成型法是LDPE薄膜加工中最主要的工艺方法，吹塑成型法较为普遍，LDPE吹塑薄膜分为上吹法、下吹法和平吹法三种，其中上吹法应用最广，可生产厚度为10~300 μm的薄膜。

LDPE吹塑薄膜具体的工艺：首先，LDPE 树脂经过挤出机熔融塑化，在挤出机内挤出形成管膜；其次，通入压缩空气将膜管膨胀，同时利用牵引辊夹紧膜并快速拉伸，并在牵引过程中继续在空气中冷却定型，最后牵引辊压叠卷取PE薄膜。

三、影响 LDPE 薄膜性能的主要影响因素

3.1 挤出温度

在熔融挤出过程中，需选择该聚合物合适的挤出温度，并确保机头温度均匀且核心的模具温度应尽可能一致。

表3-1 挤出温度对LDPE薄膜的影响

3.2霜白线

霜白线，指 LDPE 熔体从粘流态进入高弹态的分界线。在薄膜的吹塑过程中，树脂从模口中挤出时呈熔融状态，透明度较高。

表3-2霜白线对LDPE薄膜的影响

3.3 吹胀比和牵伸比

吹胀比是指薄膜收卷后的最终直径与机头口模的环形直径之比。吹胀比低，往往导致薄膜的横向机械性能下降；吹胀比高则会提高薄膜的横向强度。

牵伸比是指薄膜的牵引辊速度与熔体挤出速度之间的比值。牵伸比增大，则薄膜纵向力学性能也会随之提高，且厚度变薄，因此调节牵伸比是是控制膜厚的一个重要方法。

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